Antes de 1863, todos os compostos que conteñen silicio-coñecidos e utilizados pola xente eran compostos de silicio inorgánico, incluídos os produtos a base de silicio-natural transformados en produtos modernos como cerámica, cemento e vidro. En 1863, os químicos franceses C. Feidedel e JM Raft sintetizaron tetraetil silano pola reacción de etilcinc con tetrafluoruro de silicio nun tubo selado. Foi o primeiro composto de organosilicio da historia. Isto tamén marcou o inicio da química do organosilicio.
A partir de entón, os químicos sintetizaron continuamente novos compostos de organosilicio. Entre eles, cómpre mencionar a A. Lamenberg, que utiliza ortosilicato de etilo para substituír o tetracloruro de silicio e reaccionar co alquilcinc para obter compostos de organosilicio con funcionais de silicio mono-, II - e III, e A.Polis, que sintetiza o primeiro todo-arilsilano, tetraacción, a través do CAWURTZ. Durante os 40 anos ata 1903, aínda que non se produciron logros tecnolóxicos que realmente promovesen o desenvolvemento da silicona, os químicos fixeron moito traballo pioneiro durante este período. Polo tanto, esta etapa pode considerarse como o período fundacional da silicona.
O recoñecido químico británico FSKipping é considerado o fundador da química do organosilicio. De 1898 a 1944, realizou unha investigación extensa e-profunda neste campo e publicou continuamente 51 artigos relacionados no Journal of the Chemical Society of the United Kingdom.
En 1904, W e o químico alemán Dithey descubriron independentemente que os compostos de organosilicio podían sintetizarse mediante a reacción de Grignard. Este método mellorou significativamente con respecto aos anteriores métodos de síntese orgánica-de metais debido á súa facilidade de operación, alto rendemento, amplo rango de aplicación e relativamente alta seguridade. Este método pódese usar para sintetizar unha variedade de compostos de organosilicio con diferentes funcionalidades de silicio
Kip-ping sintetizou unha gran cantidade de-compostos de organosilicio ben definidos mediante este método. Este método converteuse na base da industria do organosilicio no futuro, e segue sendo un dos métodos de síntese máis importantes para o organosilicio na actualidade. RMgCl+SiCl- RSiCl:+RSiCl+R:SiC1+ RSi +MgCl,(2.3)Kipping sintetizou organoclorosilanos mediante o método do reactivo de Grignard e descubriu que podían hidrolizarse para formar silanois. Ao mesmo tempo, tamén observou que o silanediol e o siltriol poderían sufrir aínda máis condensación intermolecular para formar polímeros. Non obstante, como químico orgánico, non prestou atención a esta reacción e mesmo detestou estes produtos poliméricos. Polo tanto, non os estudou. Neste sentido, Dilthey fixo un traballo significativo: condensou difenilsilanodiol para obter hexafenilciclotrisiloxano. Este é o primeiro composto de polisiloxano cíclico da historia. É pioneiro na síntese de-oxano de silicio lineal, e a súa aparición tivo un papel moi positivo na promoción do desenvolvemento de polímeros de organosilicio.
De 1904 a 1937, os científicos non só sintetizaron moitos compostos de organosilicio sinxelos, senón que tamén desenvolveron polisiloxisacáridos cíclicos e lineais. Ademais, A.Stock descubriu moitos silanhídridos na investigación fundamental e comezou a síntese de compostos de átomos de silicio asimétricos. As últimas tres décadas foron un período de crecemento para a química do organosilicio.
Despois da década de 1930, os químicos comezaron a recoñecer as perspectivas de aplicación dos compostos de organosilicio de alta-molecular. Os primeiros investigadores neste campo incluíron JFHyde de Corning Glass Company nos Estados Unidos, WJ Petnode e EGRochow de General Electric (GE) nos Estados Unidos, e KA da antiga Unión Soviética Andrianov e BNDolgov, R. Miller de Alemaña, etc.
Hyde, contrariamente á opinión de Kipping, foi o primeiro en combinar a química do organosilicio coa química dos polímeros. Baixo a súa dirección, Corning Inc. produciu resinas de silicona, revestimentos, axentes impregnantes e moitos outros produtos de poliorganosiloxano para panos de vidro illantes eléctricos. Mentres tanto, a DowChemicals dos Estados Unidos tamén comezou a investigación de produción de poliorganosiloxanos e estableceu plantas piloto de aceite de silicona dimetil e resina de silicona de metil fenil en 1942. Nese momento, os monómeros de organoclorosilanos sintetizábanse principalmente polo método Grignard, polo que o abastecemento de monómeros converteuse no principal pescozo de botella do polímero que afectaba ese momento. En 1940, Rochow inventou o "método de síntese directa" do metilsilano e solicitou unha patente. Este método non usa disolventes. É unha reacción en fase gas-sólida onde o clorometano introdúcese directamente nun po de silicio que contén un catalizador de cobre (Ecuación 2.4). Xusto nese momento, o químico alemán Muller tamén solicitou unha patente similar, pero a data de prioridade era nove meses máis tarde que a de Rochow. Esta destacada contribución provocou unha gran revolución na produción de silicona e promoveu o maior desenvolvemento da industria da silicona.
En 1943, Dow Chemical Company e Corning Inc. estableceron conxuntamente a-coñecida compañía profesional de silicona - Dow Corning Corporation, e no mesmo ano construíuse unha fábrica para a produción de poliorganosiloxanos en Mdand, Michigan, Estados Unidos. A compañía pronto desenvolveu material de selado de ignición DC#4 e aplicouno con éxito a avións de gran-altitude. Máis tarde, a empresa desenvolveu moitos tipos de resinas de silicona, revestimentos, aceite antigolpes, aceite lubricante, antiespumantes e outros produtos. En 1947, a General Electric Company tamén estableceu unha división de organosilicio, que producía gas organosilicio polo método directo e producía produtos de polisiloxano. A tecnoloxía de produción da General Electric Company foi adoptada polas posteriores fábricas de silicona.
A investigación no campo dos polímeros de silicona na antiga Unión Soviética foi moi destacada, especialmente Andrianov. Ademais de traballar moito sobre polímeros de polisiloxano e sintetizar moitos polímeros de organosilicio con valor de aplicación práctica, tamén introduciu outros elementos como boro, aluminio, titanio, estaño e fósforo na estrutura do polisiloxano para a súa modificación. Tamén foi a primeira persoa en usar silazano como revestimento impermeable.
Despois do final da Segunda Guerra Mundial, debido á aplicación exitosa de produtos de silicona na produción militar, a industria da silicona desenvolveuse moi rapidamente e toda a súa produción iniciouse nun camiño regularizado. Na década de 1950, as empresas de fabricación de produtos de silicona establecéronse sucesivamente en varios países. Unha variedade de materiais de polímero de silicona, como caucho de silicona (incluíndo caucho de curado a alta temperatura -, caucho de vulcanización a temperatura ambiente, caucho de silicona transparente, caucho fluorosilico resistente ao aceite, etc.), aceite de bomba de difusión, resina de laminación, emulsión de silicona, tensioactivo de silicona, axente anti-adhesivo, axente de adherencia, silicona, etc.
Entre 1938 e 1965, tanto na teoría como na aplicación; A química do organosilicio está facendo un rápido progreso tanto en monómeros como en polímeros. Aquí, os puntos clave a destacar inclúen: reaccións de silicilación, reaccións de hidrosililación, investigación de compostos organosilicícos fotoactivos, síntese de compostos organosilicícos que conteñen grupos funcionais carbono, exploración de mecanismos de reacción, mellora dos métodos de polimerización, así como a aparición sucesiva de aceite de silicona, caucho de silicona, etc.
Desde 1965, ademais de consolidar, desenvolver, mellorar e utilizar os logros existentes, a xente tamén se dirixiu ao novo campo da química do organosilicio. Entre eles destacan: estereoquímica de organosilicio, compostos de organosilicio con actividade fisiolóxica, polisilanos cíclicos e lineais, varios intermedios de reacción que conteñen silicio-, compostos de enlaces insaturados de silicio, compostos de anel ternario que conteñan silicio, compostos de enlaces metálicos de silicio-, bloques de polisilanos, coposquiloloxanos, se silicio-contén compostos de polímeros dendríticos e hiperramificados, etc. Na industria da silicona, a escala de produción de monómeros e polímeros de silicona está en constante expansión, a tecnoloxía de produción mellora constantemente e os custos de produción están a diminuír constantemente. Isto fai que os produtos de silicona sexan máis competitivos. O desenvolvemento continuo de produtos de silicona multi-funcionais e de alto-rendimento, como os polisiloxanos médicos, condutores e termocondutores, ampliou continuamente o seu ámbito de aplicación. Os produtos de silicona están constantemente penetrando en varios campos da economía nacional nas principais formas, como aceite de silicona, caucho de silicona, resina de silicona e axentes de acoplamento de silano.